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酸霧防腐涂料失效原理

2020-2-11 19:25:32      點(diǎn)擊:
根據(jù)目前已有酸霧防腐涂料的實(shí)際使用情況可以得出:引起涂層失效最重要的兩個(gè)因素是暴露引起的老化和涂層下的金屬腐蝕,此外還有化學(xué)侵蝕、物理機(jī)械侵蝕等。
酸霧防腐涂料失效原理
(1)老化失效。涂層老化常表現(xiàn)為失去光澤、變色、粉化、變脆、開(kāi)裂等。M.Osterbroek等研究了丙烯酸聚氨酯涂層老化過(guò)程中涂層開(kāi)裂和應(yīng)力變化的規(guī)律,認(rèn)為日照引起的張力變化是導(dǎo)致涂層開(kāi)裂的主要原因。紫外線對(duì)涂層的老化起關(guān)鍵性的作用,會(huì)形成一些親水基團(tuán)(羥基、烷基過(guò)氧化氫、羧基等)。因?yàn)樽杂苫鶟舛韧ǔJ且粋(gè)非常低的恒穩(wěn)態(tài)值,所以自由基與自由基相遇較白由基與分子相遇的機(jī)會(huì)少得多,使得反應(yīng)得以不斷進(jìn)行。在光老化過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生- -些小分子,如酮、醇、酸等,這些小分子很容易被水沖刷掉。由于涂層不斷損失成分,就會(huì)造成涂層的收縮,厚度的減小,從而導(dǎo)致脆化、開(kāi)裂。若涂層含有顏料,涂層內(nèi)高聚物的損失會(huì)明顯增加顏料在涂層表面的體積濃度,導(dǎo)致表層相對(duì)較脆,里層較有彈性,涂層表層粉化、深層開(kāi)裂。
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(2)涂層下金屬腐蝕引起的失效。大量研究結(jié)果表明,引起涂層破壞主要是因?yàn)榻橘|(zhì)向涂層內(nèi)部進(jìn)行滲透作用的結(jié)果,而并非都是由于涂層材料的化學(xué)穩(wěn)定性不夠,被介質(zhì)腐蝕而均勻損耗殆盡。由于涂層中存在有針孔和結(jié)構(gòu)氣孔,腐蝕介質(zhì)能向涂層內(nèi)部滲透,其主要機(jī)理可認(rèn)為是滲透作用和應(yīng)力作用。滲人涂層的介質(zhì)在環(huán)境應(yīng)力的聯(lián)合作用下,將促使微裂紋尖端擴(kuò)展,甚至產(chǎn)生開(kāi)裂;另外隨著介質(zhì)滲透,常會(huì)引起涂層鼓泡,產(chǎn)生鼓泡的原因是由于介質(zhì)滲人與基材金屬接觸,引起化學(xué)或電化學(xué)反應(yīng),從而使反應(yīng)生成物體積大幅度增大,內(nèi)壓增加。即使介質(zhì)的腐蝕性很弱,涂膜下金屬的電化學(xué)反應(yīng)同樣能促使鼓泡,與此同時(shí)涂層與基材的結(jié)合力顯著下降,促使涂膜鼓泡,當(dāng)泡內(nèi)壓力達(dá)- -定值時(shí), 將使涂膜破裂而引起全面失效。當(dāng)涂層金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí),陰極反應(yīng)或陰極反應(yīng)產(chǎn)物會(huì)影響涂層與基體金屬的結(jié)合力,致使涂層從基體金屬分離,即陰極剝離。陰極反應(yīng)可以在自然腐蝕狀態(tài)下發(fā)生的,也可在陰極保護(hù)狀態(tài)下發(fā)生。

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